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電化學阻抗譜(electrochemical impudence spectroscopy,EIS)是一種重要的電化學測試方法,在電化學領域尤其是鋰離子電池領域具有廣泛的應用,如電導率、表觀化學擴散系數(shù)、SEI的生長演變、電荷轉移及物質傳遞過程的動態(tài)測量。
1.EIS實驗原理
電化學阻抗譜是在電化學電池處于平衡狀態(tài)下(開路狀態(tài))或者在某一穩(wěn)定的直流極化條件下,按照正弦規(guī)律施加小幅交流激勵信號,研究電化學的交流阻抗隨頻率的變化關系,稱之為頻率域阻抗分析方法。也可以固定頻率,測量電化學電池的交流阻抗隨時間的變化,稱之為時間域阻抗分析方法。
鋰離子電池的基礎研究中更多的用頻率域阻抗分析方法。EIS由于記錄了電化學電池不同響應頻率的阻抗,而一般測量覆蓋了寬的頻率范圍(mHz-MHz),因此可以分析反應時間常數(shù)存在差異的不同的電極過程。
電化學阻抗譜數(shù)據(jù)可以有多種展示方法,最常用的為復數(shù)阻抗圖和阻抗波特圖。復數(shù)阻抗圖是以阻抗的實部為橫軸,負的虛部為縱軸繪制的曲線,亦稱之為Nyquist圖或Cole-cole圖。阻抗波特圖則由兩條曲線組成,其中的一條曲線描述阻抗模量|Z|隨頻率的變化關系,稱之為Bode模量圖;另一條曲線描述阻抗的相位角隨頻率的變換關系,稱之為Bode相位圖。一般測量時同時給出模量圖和相位圖,統(tǒng)稱為阻抗Bode圖。除此之外,還包括介電系數(shù)譜(e',-e"),介電模量譜(M',-M")。
2. EIS實驗測試方法
電化學阻抗譜測試結果的可靠性需要滿足一定的前提條件,由于不同的電化學阻抗譜儀,其頻率測試范圍,電流、電壓承受范圍及控制精度,測試精度各不相同,此外,EIS測試體系的構型也非常豐富;一方面,鋰離子電池中包含的可用于研究測試的體系非常龐大,如半電池、全電池、扣式電池、大容量電池(相較于扣式電池)、電極材料、電解質材料、單顆粒、薄膜、塊材、原位及非原位等體系;另一方面,在引入如溫度、濕度及電池的荷電態(tài)SOC等環(huán)境變量信息,可用于電化學阻抗譜測試的鋰離子電池體系將非常龐大。因此,針對不同的測試體系及環(huán)境因素,需要有針對性的選取EIS測試儀器,構建合適的電極構型,設置合理的測試參數(shù)。
常見的用于EIS測試的電化學工作站的特點及功能:

值得注意的是,盡管電化學阻抗譜的作用很大,但用好電化學阻抗譜,并合理的解析阻抗譜數(shù)據(jù)并非一件簡單的事情。合理的使用EIS可以幫助研究人員更好的理解電池,提升電池研發(fā)的水平。